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讓真假中草藥在消費者面前一辨究竟，如何利用現(xiàn)代科學的理論和方法深入研究中藥的物質基礎和化學組成，是將中藥科學發(fā)展成為現(xiàn)代科學的關鍵要素。基于賽默飛Orbitrap高分辨質譜技術的經(jīng)典名方解決方案，可實現(xiàn)從產地溯源，到成分表征，實現(xiàn)有害殘留物監(jiān)控的全流程，從根本上保證質量的穩(wěn)定可控，用藥的安全有效，進一步實現(xiàn)中藥現(xiàn)代化及國際化。

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本期小編繼續(xù)與各位分享，基于Orbitrap高分辨質譜的中藥成分表征和有害殘留篩查真實案例。

成分表征

作為高度復雜的化學物質體系，經(jīng)典名方成分復雜，結構相似的化合物多，一些低含量成分難以檢測，為分析工作帶來諸多挑戰(zhàn)。賽默飛的 Orbitrap 靜電場軌道阱技術作為近 30 年來全新的一種質譜技術，其超高的分辨率、卓越的質量精度、優(yōu)異的靈敏度、極佳的穩(wěn)定性及與 QQQ 媲美的定量能力使其可以全面地迎接中藥復雜基質的挑戰(zhàn)，成為中藥成分鑒定強大的分析平臺。

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Orbitrap 質譜平臺基于其獨特的原理，可獲得以下性能：

• 超高分辨率：基于傅里葉變換的檢測原理可獲得大于70,000FWHM的分辨率，有效分離同質異素體。

• 穩(wěn)定的高質量精度：外標校準下即可獲得色譜峰中每一個采集點的高質量精度，確保中藥成分元素組成的準確計算。

• 實時正負切換：可實現(xiàn)實時快速正負切換的高分辨質譜，一針進樣即可同時獲得酸性和堿性中藥成分的質譜數(shù)據(jù)，大幅度提升了樣本分析通量。

• 高靈敏度：可獲得媲美高端三重四極桿的靈敏度，同時兼具定性和定量的能力，保證了微量關鍵組分的檢測和定量。

• 高分辨數(shù)據(jù)庫：以《中國藥典》2015年版（一部）收錄的中藥材為參考，包含1200余種中藥對照品的一級、二級高分辨質譜數(shù)據(jù)和保留時間信息，包括七千多張目前市面上高質量的二級質譜圖。可實現(xiàn)中藥及天然產物成分的快速準確表征。

有害殘留

隨著中藥產業(yè)的發(fā)展，在中藥種植及加工過程中過量或不當施用農藥的現(xiàn)象大量存在，中藥在種植加工運輸?shù)冗^程中也很容易被真菌污染，從而產生有毒的真菌毒素。農殘和真菌毒素超標會降低藥材療效，嚴重危害人體健康。近年來，中藥材中農藥殘留分析檢測技術發(fā)展迅速，色譜質譜技術已經(jīng)廣泛應用于農藥和真菌毒素篩查中。基于賽默飛高分辨質譜的有害殘留篩查技術，可以一針實現(xiàn)700種農殘和50種真菌毒素的篩查，具有高靈敏度、高專屬性、高通量的特點。

基于賽默飛高分辨質譜的中藥分析典型應用舉例

成分鑒定：

北京中醫(yī)藥大學的Wang Chunguo[3]等對15個不同中國地區(qū)出產的蜘蛛香進行了差異分析，使用了一種基于高分辨多級質譜的碎片離子檢索方法對92個成分進行了結構鑒定，并進行了半定量分析，結果顯示云南大理和寶山的品種中氯化纈草素C等活性成分高于其他產地，具有較好的品質。

有害殘留/添加：

布拉格化工大學的Zbynek Dzuman[4]等采用基于Q Exactive的高分辨質譜篩查流程，建立了一套可同時篩查323種農殘、55種真菌毒素及11種植物毒素的方法，使用包括中藥茶在內的多種天然產物

對該篩查方法的回收率、現(xiàn)行、靈敏度等進行了研究，驗證結果符合SANCO/12571/2013的要求。

北京中醫(yī)藥大學Dai Shengyun[5]同樣通過上述策略結合近紅外光譜對非法硫熏的麥冬門與正常麥冬門進行區(qū)分，利用Orbitrap超高分辨率細分同位素的能力對硫熏后產生的皂苷硫化物進行了精準鑒定，為藥材加工過程中的質量控制提供了新的思路和應用。

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參考文獻

[3]Chunguo Wang et al. Flexible and powerful strategy for qualitative and quantitative analysis of valepotriates in Valeriana jatamansi Jones using HPLC with Linear Ion Trap Orbitrap mass spectrometry. J SEP SCI. DOI: 10.1002/jssc.201601406.

[4]Z Dzuman et al. Multi-analyte high performance liquid chromatography coupled to high resolution tandem mass spectrometry method for control of pesticide residues, mycotoxins, and pyrrolizidine alkaloids. ANAL CHIM ACTA. dx.doi.org/10.1016/j.aca.2015.01.021.

[5]Shengyun Dai et al. Novelty application of multi-omics correlation in the discrimination of sulfur-fumigation and non-sulfurfumigation Ophiopogonis Radix. Scientific Reports. DOI:10.1038/s41598-017-10313-1.

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